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硅膠硫化劑的體系

日期:2020-01-14 點擊數:1957

一般認為,硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠硫化(hua)(hua)體系(xi)的(de)(de)選擇是非常有(you)(you)限的(de)(de)。但(dan)有(you)(you)關硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠硫化(hua)(hua)的(de)(de)專利卻不(bu)少。大(da)多數專利涉及室溫(wen)固化(hua)(hua)。此種硫化(hua)(hua)要(yao)求使用帶膠層的(de)(de)儲槽、電鍍槽,在電器表面需涂上絕緣(yuan)層。當橡(xiang)(xiang)膠用作(zuo)密封或(huo)其它目的(de)(de)時常要(yao)求室溫(wen)硫化(hua)(hua)。

硅橡膠低溫硫化最簡便的方法是使用表面有OH基(ji)的白炭黑(hei)(hei)。此類填(tian)料在有疏質子溶劑條件下用含氯七甲基(ji)環四硅氧(yang)烷(wan)處理(li)。在催化劑月桂酸二丁(ding)基(ji)錫存(cun)在下填(tian)充氣相白炭黑(hei)(hei)的聚二甲基(ji)硅氧(yang)烷(wan)-α,ω-二醇也(ye)能室溫硫化。某些種類的聚硅氧(yang)烷(wan)可在經含硅端羥基(ji)齊聚物處理(li)后的白炭黑(hei)(hei)存(cun)在下硫化。

含(han)硅端烷氧(yang)基飽和彈性體在使用(yong)含(han)硫(liu)(liu)的抗氧(yang)劑時能自硫(liu)(liu)化,生成硅氧(yang)鍵。硫(liu)(liu)化膠的耐熱性良好。

與填料改性無(wu)關的(de)硅橡膠冷硫化的(de)一般原則在研究論文中有所闡述:

在由帶(dai)OH端(duan)基(ji)的(de)生膠和(he)RSiX3型(xing)交聯劑組(zu)成的(de)“單(dan)組(zu)分(fen)”體(ti)系中生成交聯鍵。(式(shi)中X為(wei)羥基(ji)、亞(ya)胺基(ji)、硅氮(dan)基(ji)或(huo)乙二酰(xian)胺基(ji))。這(zhe)些基(ji)團在空氣中的(de)水份(fen)作用下水解(jie),生成OH基(ji),此后(hou)無需催化劑通(tong)過縮聚便生成Si-O-Si鍵。

于(yu)催化劑(Pt,Sn,Ti的衍生(sheng)物(wu))參與(yu)下(xia)在含(han)有能(neng)相互作用的含(han)活性基團的兩種硅(gui)橡膠組(zu)成的“雙組(zu)份(fen)”體系中生(sheng)成交聯鍵(jian)網絡。

在(zai)有(you)填料、無催(cui)化劑時,兩種或多種硅橡膠的端基可(ke)能(neng)會相互作用(yong)。

事(shi)實上,第2、第3種情況是性(xing)質相同,但含有(you)不同活性(xing)基團的(de)自硫化膠料。

目前,大(da)量專利描述(shu)了(le)這些過程的(de)(de)(de)不同方面。但其(qi)中大(da)多數只在(zai)細節上有(you)所不同。例如一種可(ke)(ke)打印12×104次、用(yong)于(yu)激光打印機的(de)(de)(de)橡(xiang)膠,(強度為5MPa),是不用(yong)催化劑的(de)(de)(de)甲(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)硅橡(xiang)膠或二(er)苯(ben)基(ji)(ji)硅橡(xiang)膠,甚(shen)至其(qi)它(ta)硅橡(xiang)膠。由含(han)端(duan)羥基(ji)(ji)和三(san)甲(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)硅的(de)(de)(de)兩種二(er)甲(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)硅橡(xiang)膠與七(qi)甲(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)乙烯基(ji)(ji)硅橡(xiang)膠及(ji)炭黑(hei)組(zu)成的(de)(de)(de)體(ti)系也可(ke)(ke)進(jin)行硫化。此外,硫化反(fan)應也可(ke)(ke)在(zai)含(han)端(duan)羥基(ji)(ji)的(de)(de)(de)有(you)機硅橡(xiang)膠與帶ON=CR2交(jiao)聯劑的(de)(de)(de)聚(ju)硅氧烷的(de)(de)(de)混合膠料中進(jin)行。端(duan)羥基(ji)(ji)二(er)甲(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)硅橡(xiang)膠在(zai)無水份(fen)時可(ke)(ke)用(yong)硅烷的(de)(de)(de)二(er)、三(san)及(ji)四官能衍生物(wu)硫化。

含(han)硅(gui)(gui)烷(wan)醇端(duan)基(ji)(ji)的(de)有機硅(gui)(gui)橡膠可(ke)在(zai)無機填料(liao)存(cun)在(zai)條(tiao)(tiao)件下用(yong)(yong)(yong)(yong)乙烯(xi)(xi)基(ji)(ji)(三羥基(ji)(ji))硅(gui)(gui)烷(wan)硫化(hua)。含(han)三甲基(ji)(ji)硅(gui)(gui)烷(wan)醇端(duan)基(ji)(ji)的(de)硅(gui)(gui)橡膠在(zai)催化(hua)劑(ji)存(cun)在(zai)下,可(ke)用(yong)(yong)(yong)(yong)乙烯(xi)(xi)基(ji)(ji)三甲氧(yang)基(ji)(ji)硅(gui)(gui)氧(yang)烷(wan)硫化(hua)。硫化(hua)條(tiao)(tiao)件為20℃×7d。所得硫化(hua)膠強(qiang)度(du)達5.6MPa。此種膠料(liao)用(yong)(yong)(yong)(yong)于(yu)制作涂層及粘(zhan)合(he)劑(ji),也可(ke)用(yong)(yong)(yong)(yong)于(yu)電子、醫療(liao)及食品工業。

由含烯(xi)(xi)烴端基(ji)的聚硅(gui)氧(yang)烷,含SiH基(ji)的聚硅(gui)氧(yang)烷、催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑及硅(gui)氧(yang)烷膠(jiao)(jiao)粘(zhan)劑組成的膠(jiao)(jiao)料(liao)也可(ke)硫化(hua)(hua)(hua)。其硫化(hua)(hua)(hua)膠(jiao)(jiao)與熱塑(su)(su)性(xing)(xing)塑(su)(su)料(liao)和樹(shu)脂的粘(zhan)接(jie)性(xing)(xing)極好。在(zai)Pt催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑及NH3存在(zai)下,有一種(zhong)含烯(xi)(xi)烴基(ji)的聚硅(gui)氧(yang)烷的混合膠(jiao)(jiao)料(liao)也可(ke)硫化(hua)(hua)(hua)。硫化(hua)(hua)(hua)膠(jiao)(jiao)的壓縮變形很低。

雜環(huan)硅烷,如雙(shuang)(三(san)烷基羥基硅烷基烯基氧化)吡啶,是金屬、塑料粘接(jie)(jie)的增粘劑(ji)(ji)。在(zai)Pt催化劑(ji)(ji)及填料存在(zai)下,它(ta)們可用于硫(liu)化端乙烯基硅氧烷及聚羥基硅氧烷的混(hun)合膠料。硫(liu)化反應持續時間(jian)為7d。與鋁粘接(jie)(jie)的剪切強度為3.8MPa。

橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)共(gong)(gong)(gong)硫化(hua)(hua)(hua)含有各(ge)種可(ke)(ke)反應(ying)官能團的(de)(de)(de)(de)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(性能不同(tong))在(zai)有無害特殊(shu)硫化(hua)(hua)(hua)劑(ji)便(bian)可(ke)(ke)共(gong)(gong)(gong)硫化(hua)(hua)(hua),這不僅對硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)低(di)溫硫化(hua)(hua)(hua)是可(ke)(ke)行的(de)(de)(de)(de),而且也(ye)適用(yong)(yong)(yong)于其它橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)高(gao)溫硫化(hua)(hua)(hua)。如氯(lv)(lv)化(hua)(hua)(hua)天然橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)與(yu)羥基(ji)(ji)(ji)丁(ding)腈橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)共(gong)(gong)(gong)硫化(hua)(hua)(hua),可(ke)(ke)制得(de)耐(nai)油、耐(nai)磨橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。氯(lv)(lv)化(hua)(hua)(hua)丁(ding)基(ji)(ji)(ji)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)與(yu)羥基(ji)(ji)(ji)丁(ding)腈橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)在(zai)180℃下不用(yong)(yong)(yong)硫化(hua)(hua)(hua)劑(ji)便(bian)可(ke)(ke)共(gong)(gong)(gong)硫化(hua)(hua)(hua)。羥基(ji)(ji)(ji)丁(ding)腈橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)與(yu)氯(lv)(lv)磺(huang)化(hua)(hua)(hua)聚乙(yi)烯(xi)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao),包(bao)括填充炭(tan)黑的(de)(de)(de)(de)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)料(liao)也(ye)可(ke)(ke)共(gong)(gong)(gong)硫化(hua)(hua)(hua)。聚氯(lv)(lv)乙(yi)烯(xi)與(yu)氫化(hua)(hua)(hua)丁(ding)腈橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)并用(yong)(yong)(yong)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)在(zai)180-200℃下可(ke)(ke)共(gong)(gong)(gong)硫化(hua)(hua)(hua),生(sheng)成胺基(ji)(ji)(ji)和醚基(ji)(ji)(ji)交(jiao)聯鍵。環氧化(hua)(hua)(hua)天然橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)和氯(lv)(lv)磺(huang)化(hua)(hua)(hua)聚乙(yi)烯(xi)填充炭(tan)黑的(de)(de)(de)(de)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)料(liao),在(zai)無硫化(hua)(hua)(hua)劑(ji)時可(ke)(ke)共(gong)(gong)(gong)硫化(hua)(hua)(hua)。硫化(hua)(hua)(hua)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)強度及撕裂強度極高(gao),且耐(nai)磨性好。在(zai)無交(jiao)聯劑(ji)的(de)(de)(de)(de)情(qing)況下,環氧化(hua)(hua)(hua)天然橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)與(yu)氯(lv)(lv)丁(ding)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)及羧基(ji)(ji)(ji)丁(ding)腈橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)并用(yong)(yong)(yong)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)可(ke)(ke)共(gong)(gong)(gong)硫化(hua)(hua)(hua)。聚氯(lv)(lv)乙(yi)烯(xi)與(yu)羧基(ji)(ji)(ji)丁(ding)腈橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)在(zai)180℃下共(gong)(gong)(gong)硫化(hua)(hua)(hua),硫化(hua)(hua)(hua)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)耐(nai)油、耐(nai)磨性都高(gao)。

因此,選擇(ze)帶活性官能(neng)基的配對(dui)橡膠,在無特殊交聯劑的情況下進行共(gong)硫化,是近十年來為解決硫化產生的生態問題和(he)改善(shan)硫化膠性能(neng)的主要方向(xiang)之一。



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